胺基雙酚FeⅢ配合物催化環(huán)狀酸酐和環(huán)氧化物聚合制備聚酯

打開(kāi)文本圖片集

摘要：為解鐵系配合物中心金屬電子環(huán)境和空間結(jié)構(gòu)對(duì)催化聚合反應(yīng)的影響，通過(guò)改變胺基橋聯(lián)垂臂結(jié)構(gòu)和苯酚取代基，合成一系列以胺基雙酚為骨架的FeⅢ配合物，同時(shí)考察以胺基雙酚FeⅢ配合物為催化劑，雙（三苯基膦）氯化胺等物質(zhì)為助催化劑組成二元催化體系催化環(huán)狀酸酐和環(huán)氧化物聚合反應(yīng)，分析其反應(yīng)機(jī)制。結(jié)果表明：胺基橋聯(lián)垂臂結(jié)構(gòu)為丁基時(shí)，胺基雙酚FeⅢ配合物展現(xiàn)出較好的催化鄰苯二甲酸酐和環(huán)氧環(huán)己烷聚合性能，在110 ℃無(wú)溶劑下，轉(zhuǎn)化頻率可達(dá)到750 h-1，聚酯單元物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為98%，且對(duì)于不同種類環(huán)狀酸酐和環(huán)氧化物聚合展現(xiàn)出良好的催化活性；反應(yīng)速率和單體濃度呈一級(jí)動(dòng)力學(xué)反應(yīng)，Ea為110.21 kJ/mol；二元催化體系為分子間鏈引發(fā)，由于羧酸陰離子存在，抑制了配合物分子內(nèi)的鏈引發(fā)環(huán)節(jié)，聚合產(chǎn)物中n（poly）較高，PA活化插入速度較快，CHO開(kāi)環(huán)速度較慢。（剩余24487字）